Isso diz à Smarty como manipular códigos PHP contido nos templates. Há quatro possíveis configurações, padrão sendo SMARTY_PHP_PASSTHRU. Note que isso NÃO fará efeito com códigos php dentro de tags {php}{/php} no template.
SMARTY_PHP_PASSTHRU - Smarty echos tags as-is.
SMARTY_PHP_QUOTE - Smarty quotes the tags as html entities.
SMARTY_PHP_REMOVE - Smarty irá remover as tags do template.
SMARTY_PHP_ALLOW - Smarty irá executar as tags como códigos PHP.
NOTE: Usando códigos PHP code dentro de templates é altamente desencorajado. Use custom functions ou modifiers ao invés disso.